Cấu trúc và tính chất của vật liệu Nano - Composite từ Polyester bão hòa đất sét biến tính bằng poly(Ethylene Oxid)

TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 15, SOÁ T1 2012 Trang 35 C4U TRÚC VÀ TÍNH CH4T CA V!T LI
U NANO – COMPOSITE T5 POLYESTER BÃO HÒA VÀ Đ4T SÉT BIN TÍNH B6NG POLY (ETHYLENE OXID) Tr.n Duy Thành(1), Nguyn Th3 Kim Ngân(1), Nguyn Đăng Mão(1), Đ7ng T8n Tài(2) (1) Trưng Đi hc Khoa hc T nhiên, ĐHQG-HCM (2) Trung tâm k thut Cht d9o và Cao su, Thành ph H% Chí Minh, Vi t Nam (Bài nh
n ngày 10 tháng 02 năm 2012, hoàn chnh sa cha ngày 27 tháng 03 năm 2012) TÓM T
T: Trong nhng năm gn ñây v
t liu polymer nanocomposites ñang là hưng nghiên cu hp dn, có nhiu ha h&n vi các ưu ñim hơn h'n các loi sn ph(m truyn th ng khác. Đã có nhiu nhà khoa h c nghiên cu v loi v
t liu này và ñã chng minh r ng khi polymer nn ñưc thêm vào mt kh i lưng nh) ca ñt sét, tính cht ca v
t liu ñưc tăng cư ng ñáng k. B*i vì ñt sét là hp cht ưa nưc, khó ñ phân tán vào nha nn có bn cht hu cơ dưi vai trò cht gia cư ng, do ñó khoáng sét cn ñưc bin tính ñ tr* nên thân hu cơ hơn. Vì v
y trong ngiên cu này, Poly (Ethylen oxid) ñưc s dng như mt cht bin tính mi thay th các cht bin tính truyn th ng khác là các mu i Alkyl Ammonium ho"c Alkyl Phosphonium vi nhiu hn ch ñã ñưc phát hin như b phân hy * nhit ñ cao to thành xúc tác phá hy polymer, làm cho sn ph(m có màu... Đ ñánh giá hiu qu bin tính ca Poly (Ethylen oxid), ñt sét bin tính ñưc kho sát cu trúc b ng ph XRD. Sau ñó ñt sét bin tính ñưc s dng ch to v
t liu nanocomposite vi nha nn Polyester bt bão hòa. Cu trúc và tính cht ca nanocomposite to thành ñưc kim tra b*i các thit b kim tra XRD, TEM, TGA và máy kim tra tính cht cơ lý. Kt qu cho thy cu trúc ñt sét ñã chuyn thành trng thái intercalated ho"c exfoliated trong v
t liu nanocomposite. Tính cht ca v
t liu nanocomposite ñưc ci thin khá t t khi hàm lưng ñt sét s dng là 1phr. T khóa: ñt sét, nanocomposite; montmorillonite, Polyester không no. M Đ(U Vt li u Polymer nanocomposites (PCNs) là mt trong nhng hưng nghiên cu tim năng ñ có th to ra các loi vt li u mi có nhiu tính cht thay ñ&i và vưt tri có th ng dng thay th các loi vt li u truyn thng trong nhiu lĩnh vc khác nhau [1, 2]. Vt li u PCNs trên cơ s" nha Polyester bt bão hòa và ñt sét kích thưc nano ñã ñưc nghiên cu rng rãi b"i các nhà khoa hc trên th gii trong nhiu năm qua. Kt qu thu ñưc cho thy khi khoáng sét phân tán vào polymer nn to thành trng thái exfoliated ho c intercalated thì tính cht ca vt li u nanocomposite như ñ bn kéo, ñ bn un, kh năng chu nhi t và ñ thm khí ñưc ci thi n ñáng k [3 - 6]. Thi gian g$n ñây, khuynh hưng s dng các cht hot ñng b m t non-ion ñ bin tính ñt sét Science & Technology Development, Vol 15, No.T1 2012 Trang 36 tr" nên càng ngày càng ph& bin và có nhiu ha hn [7-11]. Vì vy trong nghiên cu này chúng tôi s dng Poly (Ethylen Oxid) (PEO) như là mt cht bin tính mi ñ thay th các loi cht hot ñng b m t ion truyn thng là các mui Alkyl Ammonium ho c Alkyl Phosphonium vi nhiu hn ch ñã ñưc phát hi n như b phân hy " nhi t ñ cao to thành xúc tác phá hy polymer, làm cho vt li u có màu.... [12]. Vt li u nanocomposite trên cơ s" nha Polyester bt bão hòa (UP) vi khoáng sét bin tính PEO cũng ñưc ch to bng phương pháp dung dch. Cu trúc và tính cht ca vt li u thu ñưc ñưc phân tích thông qua ph& XRD, TEM, TGA và máy ki m tra tính cht cơ lý. V!T LI
U VÀ PHƯƠNG PHÁP V9t liu Poly (Ethylen Oxid) (PEO), Mn = 100.000, ñưc s dng như mt cht bin tính non-ion ñưc cung cp b"i công ty Alrich (Đc). Đt sét (MMT) chưa bin tính có tên thương mi là N757 ñưc cung cp t' công ty Sud-chemie (Đc). Nha polyester bt bão hòa (UP) SHCP 268 BQT có hàm lưng Styren 32% ñưc cung cp t' công ty Highpolymer Chemical (Singapo). Wax 8 t' công ty Meguiar (USA) và Ethyl Methyl Keton Peroxide (MEKP) ñưc cung cp b"i công ty Akzo Nobel. Phương pháp Ch to ñt sét bin tính bng PEO bng phương pháp nóng ch y Bin tính bng phương pháp nóng ch y kiu nghin Quá trình bin tính ñt sét bng PEO ñưc thc hi n theo hai t l N757: PEO là 10:3 và 10:5. Đ$u tiên các khi lưng thích hp ca MMT và PEO ñưc nghin mn bng ci và chày trong 1 gi ñ to ra h8n hp ñ%ng nht, tăng di n tích tip xúc gia PEO và ñt sét. Sau ñó h8n hp ñươc  nhi t " 90oC trong 8 gi. Trong giai ñon này PEO s+ chy ra và hp ph vào trong các khoang sét và làm m" rng khoang. Đt sét sau khi bin tính ñưc nghin mn tr" li, bo qun bng cht hút !m và ñưc ñ t trong mt bình hút !m. Bin tính bng phương pháp nóng ch y kiu trn nóng ch y trên máy trn kín hakee Trong ki u bin tính này ñt sét và PEO cũng ñưc nghin mn bng ci và chày trong 1 gi sau ñó h8n hp ñưc ñưa vào máy trn kín Hakee " tc ñ 50 vòng /phút, nhi t ñ 900C và thi gian 30 phút. Bin tính bng phương pháp nóng ch y kiu trn nóng ch y trên máy hakee và sau ñó nhit Đt sét và PEO ñưc nghin mn bng ci và chày trong 1 gi, tip theo tin hành trn nóng chy trên máy Hakee theo các ñiu ki n như ki u bin tính trn nóng chy trên máy trn kín Hakee. Sau ñó h8n hp ñưc ly ra và li ñưc tip tc  nhi t " 90oC trong 8 gi. Ch to ñt sét bin tính bng PEO bng phương pháp dung dch Đt sét và PEO vi t l khi lưng 10/3 ñưc hòa tan vào h dung môi Nưc: Ethanol theo t l dung môi và ñt sét thô là 30:1. Dung dch ñưc khuy " 400C trong vòng 4 gi. Sn ph!m sau ñó ñưc ly tâm và ra bng ethanol. TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 15, SOÁ T1 2012 Trang 37 Ph$n cht rn ñưc sy " 400C ñ thu ñưc ñt sét bin tính. Ch to vt liu Nanocomposites M0u nanocomposite ñưc ñiu ch trên cơ s" nha nn UP và ñt sét bin tính vi các t l ñt sét là 1phr, 3phr và 5phr so vi nha nn. H8n hp nha polyester và ñt sét bin tính ñưc cho vào h phn ng kín, có cha mt ít viên bi kim loi vi mc ñích da vào các tác ñng cơ hc ca bi s+ h8 tr quá trình phân tán ca khoáng sét vào nha nn. H phn ng ñưc thc hi n " 800C trong 6 gi. Sau ñó ly ph$n dung dch bên trong ra, ñ ngui v nhi t ñ phòng, cho 1phr Ethyl Methyl Ketone vào dung dch, s dng máy khuy cơ IKA (Đc) trn ñu h8n hp trong 1 phút r%i ñ& ra khuôn ñ ñnh hình sn ph!m. Khuôn ñưc ñ t vào t sy " nhi t ñ 60oC trong 24 gi ñ quá trình khâu mng nha UP xy ra. Sn ph!m sau ñó lưu tr " nhi t ñ phòng trong 1 ngày ñ quá trình khâu mng xy ra hoàn toàn, vt li u tr" v trng thái &n ñnh. Cui cùng sn ph!m ñưc ñem phân tích cu trúc và to m0u ño tính cht vt li u. KT QU VÀ THO LU!N Kho sát c8u trúc ca khoáng sét N757 bin tính b:ng v9t liu PEO nh hưng hàm lưng cht bin tính bin tính lên cu trúc khoáng sét Đ kho sát cu trúc ca khoáng sét chúng tôi ñã tin hành phân tích X–Ray bng máy D8–Advance Bruker (Đc) vi ñi n áp gia tc 40 KV, cưng ñ dòng 40 mA, bc x Cu–Kα. Cu trúc khoáng sét trưc khi bin tính cho thy mt píc xut hi n vi khong cách gia hai khoang sét là 12.37 A0 (Hình 1a). Sau khi ñưc bin tính bng PEO vi các t l 10/3 và 10/5, khong cách khoang sét ñưc nong rng lên ñn giá tr 17.9 A0 và 18.2 A0 theo th t như trong Hình 1b và 1c. Hình 1. Ph& XRD góc rng ca N757 ban ñ$u (a) và N757 bin tính bng PEO t2 l 10/3(b) và 10/5(c) Kt qu cho thy khi s dng phương pháp nghin  ñ bin tính MMT bng PEO vi t l gia MMT/PEO tăng t' 10/3 lên 10/5 thì kh năng nong rng khoang sét không tăng lên ñáng k . Như vy có nghĩa là bin tính N757 theo phương pháp nóng chy t2 l 10/3 ñã ñt ñn giá tr bão hòa ca PEO chui vào khoang sét, ñiu này phù hp vi kt qu nghiên cu ca tác gi Zhiqi Shen [8]. a b c Science & Technology Development, Vol 15, No.T1 2012 Trang 38 nh hưng c a phương pháp bin tính lên cu trúc khoáng sét nh hưng c a kiu bin tính nóng ch y Vi cùng phương pháp nóng chy nhưng trong kho sát này chúng tôi thc hi n theo ba ki u khác nhau: nghin , trn nóng chy trên máy Hakee và trn trên máy Hakee kt hp  nhi t. Kt qu ph& XRD góc rng thu ñưc ñưc trình bày trên Hình 2. Hình 2. Ph& XRD góc rng ca N757 bin tính bng PEO vi t2 l 10/3 theo phương pháp nóng chy bng cách: a) nghin , b) trn trên máy Hakee, c) trn trên máy Hakee r%i  nhi t. Hi u qu bin tính N757/PEO theo ba ki u: nghin , trn nóng chy trên Hakee và trn nóng chy trên Hakee kt hp  nhi t g$n như tương ñương nhau vi kt qu khoang sét ñưc m" rng lên 17.9 A0, 17.6 A0 và 17.7 A0 theo th t (Hình 2). Tuy nhiên bin tính theo phương pháp nghin  c$n thit b ñơn gin, có giá tr kinh t cao và d# làm hơn phương pháp trn nóng chy trên máy Hakee. Do ñó bin tính N757 theo ki u nghin  mang ñn hi u qu kh thi hơn hai ki u còn li. nh hưng c a phương pháp bin tính Cu trúc tinh th ca N757 bin tính bng PEO theo hai phương pháp khác nhau ñưc trình bày trên Hình 3. Hình 3. Gin ñ% XRD góc rng ca N757 bin tính bng PEO vi t2 l 10/3 theo: a) phương pháp dung dch, b) phương pháp nóng chy (nghin ). TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 15, SOÁ T1 2012 Trang 39 Kt qu cho thy, vi cùng t2 l bin tính là 10/3 thì bin tính theo phương pháp nóng chy cho kt qu tt hơn phương pháp dung dch, giá tr d001 ca khoáng sét ñưc bin tính theo phương pháp nghin  (d001=17.9 A0) cao hơn phương pháp dung dch (d001=17.4 A0), bên cnh ñó mũi ph& bin tính theo phương pháp nghin  cũng mnh, rõ, thon, gn hơn so vi phương pháp dung dch. Điu này cho ta thy rng bin tính N757 bng PEO theo phương pháp nghin  tt hơn phương pháp dung dch. Kho sát c8u trúc và tính ch8t v9t liu nanocomposite trên cơ s; UP và khoáng sét bin tính PEO Cu trúc c a vt liu nanocomposite T' các kt qu bin tính " trên chúng tôi chn phương pháp nghin  ñ thc hi n bin tính ñt sét N757 bng PEO " t l 10/3 ñ ñưa vào ch to vt li u nanocomposite vi nha nn Polyester bt bão hòa. Cu trúc ca vt li u nanocomposite ñưc phân tích bng ph& XRD và TEM như " Hình 4 và Hình 5. Hình 4. Ph& XRD ca m0u nanocomposite cha khoáng sét: 1, 3 và 5phr Ph& XRD ca vt li u nanocomposite trên cơ s" nha polyester và 3 hàm lưng ñt sét s dng là 1, 3 và 5phr cho thy " hàm lưng 1phr có hi u qu nong khoang tt nht và ñ ñ%ng ñu cao hơn " các hàm lưng khoáng sét khác, có mt píc xut hi n ti v trí 41.3A0. Điu này cho thy ñt sét ñã ñưc m" rng chuy n thành trng thái intercalated. Khi tăng hàm lưng ñt sét lên 3 và 5phr thì hi u sut nong khoang gim d$n. Kt qu là các píc ti 18.7A0 và 18.4A0 vi cưng ñ thp v0n xut hi n, chng t* ngoài mt ph$n cu trúc ñt sét ñã ñưc m" rng b"i nha UP chèn vào bên trong làm phá v4 cu trúc khoang, thì ph$n còn li không th phân tán ñưc và v0n gi trng thái cu trúc lp ban ñ$u. Như vy, sau khi ñưa ñt sét vào nha nn, UP có kh năng chèn vào và m" rng các khoang ca ñt sét m c dù không th bung khoang ra ñưc. Kt qu này ñưc mô t chi tit hơn thông qua vi c kho sát vt li u bng kính hi n vi ñi n t truyn qua (Hình 5), vi các mch phân t UP ñã chèn vào gia các lp ñt sét và ph$n ln các lp ñt sét b bóc tách. 7 Hình 5A cho thy cu trúc toàn b ñt sét h$u như ñã chuy n thành trng thái intercalated. Trong khi ñó trong Hình 5B và 5C ta nhn thy ngoài mt ph$n ñt sét chuy n thành trng thái intercalated thì v0n còn t%n ti nhng vùng mà " ñó ñt sét v0n còn chưa b tách bóc, ñưc gi là focculated, ñiu này làm 1phr 3phr 5phr Science & Technology Development, Vol 15, No.T1 2012 Trang 40 xut hi n kh năng tách pha gia ñt sét và nha nn, do ñó sn ph!m không to thành nanocomposite mà to thành microcomposite [13]. Điu này lí gii vì sao tính cht ca vt li u " 3 và 5phr ñt sét gim xung. Hình 5. Ph& TEM ca m0u nanocomposites cha khoáng sét: (A) 1phr; (B) 3phr và (C) 5phr ca MMT Kh o sát tính cht cơ lý c a vt liu nanocomposite Đ kho sát nh hưng hàm lưng ca khoáng sét lên tính cht cơ lý ca vt li u, các m0u nanocomposite ñưc ct theo chu!n ASTM D638 và ñưc th ñ bn un và ñ bn kéo trên máy Comtech (Đài Loan). Hình 6 và 7 cho thy rng ñ bn kéo ph thuc vào hàm lưng khoáng sét. Modun kéo tăng t' m0u nha trng ñn m0u cha hàm lưng khoáng sét 1phr và sau ñó gim d$n (Hình 6). Trong khi ñó ng sut kéo cũng tăng khi tăng hàm lưng pha gia cưng và ñt giá tr cc ñi khi hàm lưng gia cưng tăng lên 3phr và sau ñó ng sut li gim khi hàm lưng gia cưng tăng lên 5phr (Hình 7). Hình 6. Đ% th bi u di#n modun kéo ca nanocomposites theo hàm lưng khoáng sét. A Intercalated C B Intercalated Flocculated Flocculated Intercalated TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 15, SOÁ T1 2012 Trang 41 Hình 7. Đ% th bi u di#n ng sut kéo ca nanocomposites theo hàm lưng khoáng sét. Modun và ng sut un ca các m0u nanocomposite cũng có s thay ñ&i khá n tưng so vi m0u trng (Hình 8 và 9). Các m0u nanocomposite cha hàm lưng khoáng sét 1 và 3phr cho thy kh năng gia cưng tt hơn so vi các m0u còn li, ñ c bi t là m0u cha 1phr. Điu này chng t* nanocomposite ch to ñưc ñã có tính cht ci thi n khá tt so vi m0u nha trng ban ñ$u. Tuy nhiên, khi hàm lưng pha gia cưng tăng lên 5phr ñã làm cho modun và ng sut gim nh là do ñt sét không phân tán tt vào nha nn, d0n ñn kh năng tách pha. Hình 8. Đ% th bi u di#n modun un ca nanocomposites theo hàm lưng khoáng sét. Hình 9. Đ% th bi u di#n ng sut un ca nanocomposites theo hàm lưng khoáng sét. Science & Technology Development, Vol 15, No.T1 2012 Trang 42 Các kt qu ño v tính cht cơ lý ca vt li u nanocomposite trên cơ s" nha nn UP và ñt sét bin tính PEO ñã ph$n nào cho thy s phân tán khá tt ca ñt sét " hàm lưng 1phr vào nha nn ñt ñn trng thái intercalated. Tuy nhiên " hàm lưng ñt sét cao hơn cho thy có s kt t li vi nhau ca pha khoáng sét (Hình 5B và C) chính ñiu này làm gim tính cht cơ lý ca vt li u. Lúc này các ht khoáng sét tương tác khá yu vi pha nn polymer và ñóng vai trò là nơi khơi mào cho các vt rn nt trong cu trúc khi có lc tác ñng t' bên ngoài, d0n ñn nh hư"ng gia cưng ca khoáng sét b gim mnh. Kh o sát tính cht nhit c a vât liu nanocomposite Các m0u nanocomposite ñưc kho sát ñ bn nhi t b"i máy TA Instruments Q500 vi tc ñ gia nhi t 200C/ phút, khong nhi t ñ ño t' 0-8000C. Kt qu cho thy nhi t ñ bt ñ$u phân hy và nhi t ñ phân hy cc ñi ca các m0u nanocomposite ñu thay ñ&i so vi m0u UP trng. Nhi t ñ phân hy m0u tăng rõ r t và tăng cao nht khi hàm lưng pha gia cưng là 1phr và 3phr sau ñó gim nh khi hàm lưng pha gia cưng tăng lên ñn 5phr. Điu này chng t* N757 bin tính PEO ñã có tác dng gia cưng cho nha UP. Bng 1 . D li u ñ bn nhi t ca UPE/ñt sét nanocomposites theo hàm lưng khoáng sét. Hàm lưng sét (phr) Nhi t ñ bt ñ$u phân hy ( 0C) Nhi t ñ phân hy cc ñi ( 0C) 0 373 412 1 374 419 3 358 424 5 370 423 KT LU!N Như vy vi c thêm vào hàm lưng thp ca khoáng sét nano trong polyester không no ñã to ra ñưc vt li u nanocomposite cu trúc tách lp. T' ph& XRD, khong cách d001 ca khoáng sét ñã ñưc m" rng t' 17.9A0 ñn 41.3A0 to trng thái intercalated " hàm lưng khoáng sét 1phr. 5nh TEM ca vt li u nanocomposite cũng cho thy s có m t ca khoáng sét ñã phân tán " kích thưc nano to thành trng thái exfoliated và intercalated trong nn polymer. Nhi t ñ phân hy ca m0u nanocomposite tăng lên khi hàm lưng khoáng sét tăng t' 1phr ñn 5phr. Bên cnh ñó tính cht cơ lý ca vt li u nanocomposite cũng ñưc gia cưng tt hơn polyester ban ñ$u, ñáng k nht là " hàm lưng khoáng sét 1phr. Kt qu thu ñưc t' nghiên cu cu trúc và tính cht ca vt li u PCNs cho thy chúng tôi ñã ch to thành công vt li u nano trên cơ s" nha nn UP và ñt sét ñưc bin tính bng PEO, ñiu này m" ra mt hưng mi trong vi c bin tính khoáng sét bng hp cht non-ion ñ ng dng vào lĩnh vc nanocomposite trong tương lai. TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 15, SOÁ T1 2012 Trang 43 STRUCTURE AND PROPERTIES OF NANOCOMPOSITE MATERIAL FROM UNSATURATED POLYESTER AND POLY (ETHYLENE OXIDE) – MODIFIED CLAY Tran Duy Thanh(1), Nguyen Thi Kim Ngan(1), Nguyen Dang Mao(1), Đang Tan Tai2(2) (1) University of Science, VNU-HCM (2) Plastic and Rubber Technology Center, Ho Chi Minh city ABSTRACT: In recent years, polymer clay nanocomposites are attracting considerable interests in polymers science because of many advantages. There are many scientists having researched about this kind of material and demonstrated that when matrix polymer is added little weight of clay, properties of material is enhanced considerably. Because clay is a hydrophilic substance so it is difficult to use as filler in matrix polymer having hydrophobic nature, so clay needs to be modified to become more hydrophobic. In this study, Poly (Ethylene Oxide) was used as a new modifier for clay to replace some traditional ionic surfactants such as primary, secondary, tertiary, and quaternary alkyl ammonium or alkylphosphonium cations having disadvantages: disintegrate at high temperature, catalyze polymer degradation, and make nano-products colorific. In order to evaluate modifying effect of Poly (Ethylene Oxide), modified clay products were characterized by X-ray spectrum. And then organoclay was used to prepare nanocomposite based on Unsaturated Polyester. Morphology and properties of nanocomposites were measured by X-ray diffraction, Transmission electron microscopy, tensile strength and thermal property. The results show that clay galleries changed to intercalated or exfoliated state in the nanocomposites. Properties of nanocomposites were (significantly improved) improved a lots when the loading of the organoclay was used at 1phr. Keywords: Polymer–clay nanocomposite; montmorillonite, clay. TÀI LI
U THAM KHO [1]. S. S. Ray, M. Okamoto, Polymer/layered silicate nanocomposites: A review from preparation and processing, Progress in Polymer Science, 28, 1539-1641 (2003). [2]. B. Kblera, M. Jaboyedoffa, Illite crystallinity, Earth and Planetary Sciences, 331, 75–89 (2000). [3]. J. H. Chang, T. G. Jang, K. J. Ihn, W. K. Lee, G. S. Sur, Poly(vinyl alcohol) Nanocomposites with Different Clays: Pristine Clays and Organoclays, Journal of Applied Polymer Science, 90, 3208-3214 (2003). [4]. K. A. Carrado, P. Thiyagarajan, D. L. Elder, Polyvinyl Alcohol-Clay Complexes Formed By Direct Science & Technology Development, Vol 15, No.T1 2012 Trang 44 Synthesis, Clays and Clay Minerals, 44, 506-514 (1996). [5]. Y. H. Yu, C. Y. Lin, J. M. Yeh, W. H. Lin, Preparation and properties of Poly (vinyl alcohol)- clay nanocomposite materials, Polymer, 44, 3553-3560 (2003). [6]. E. Chiellini, A. Corti, S. D’Antone, R. Solaro, Biodegradation of poly (vinyl alcohol) based materials, Progress in Polymer Science, 28, 963- 1014 (2003). [7]. H. T. C. Nhân, A. C. Grillet, L. Reinert, F. Ohashi, H. T. Huy, L. Duclaux, Separation and purification of montmorillonite and polyethylene oxide modified montmorillonite from Vietnamese bentonites, Applied Clay Science, 49, 229-238 (2010). [8]. Z. Shen, G. P. Simon, Y. B. Cheng, Saturation ratio of Poly (ethylene oxide) to silicate in melt intercalated nanocomposites, European Polymer Journal, 39, 1917–1924 (2003). [9]. Y. H. Yu, Preparation and properties of Poly (vinyl alcohol)–clay nanocomposite materials, Polymer, 44, 3553–3560 (2003). [10]. [10] K. E. Strawhecker, E. Manias, Structure and Properties of Poly (vinyl alcohol)/Na+ Montmorillonite Nanocomposites, Chemistry of Materials, 12, 2943-2949 (2000). [11]. S. G. de Bussetti, E. A. Ferreiro, Adsorption of poly (vinyl alcohol) on montmorillonite, Clays and Clay Minerals, 52, 334-340 (2004). [12]. D. Dharaiya, S. C. Jana, Thermal decomposition of alkyl ammonium ions and its effects on surface polarity of organically treated nanoclay, Polymer, 46, 10139-10147 (2005). [13]. X. Kornmann, L.A. Berglund, J. Sterte, E. P. Giannelis, Nanocomposites Based on Montmorillonite and Unsaturated Polyester, Polymer Engineering and Science, 38, 1351-1358 (1998).